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水溶性卟啉和IL多組分共聚物的形成機理

西安瑞禧生物科技有限公司化學(xué)試劑、環(huán)糊精、冠醚功能化產(chǎn)品、PEG衍生物、光電材料、碳納米管、原料、納米材料、脂質(zhì)體、金屬卟啉。

隨材料的復(fù)雜性和對可調(diào)性需求的提高，協(xié)同組裝已成為構(gòu)建多功能材料的一種有效且高效的策略。多功能共聚物還具有獨特的物理化學(xué)性質(zhì)以及獨特的能量傳輸過程。在理想情況下，這些協(xié)同系統(tǒng)結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)可通過簡單地改變熱力學(xué)或動力學(xué)來控制。對協(xié)同組裝過程的機理和控制策略的理解對于協(xié)同組裝的結(jié)構(gòu)和性能至關(guān)重要。

以4-磺酸卟啉(TPPS)和離子液體1-烷基-3-甲基咪唑溴鹽(CnmimBr)為-模型協(xié)同組裝體系，通過該體系研究多組分共組裝的成核和生長機理。采用隨時間變化的冷凍電鏡(cryo-TEM)成像和光譜跟蹤技術(shù)對卟啉與IL的共組裝過程進行了監(jiān)測。實驗發(fā)現(xiàn)通過液-液相分離(LLPS)作為啟動因子誘導(dǎo)了TPPS-IL共聚物的成核。

先將TPPS的烷烴溶液和IL水溶液快速混合，逐漸形成紫色沉淀物，隨時間變化的低溫透射電鏡圖像顯示，該體系早期形成了球形液滴。通過基質(zhì)輔助激光解離質(zhì)譜分析技術(shù)發(fā)現(xiàn)TPPS與IL通過LLPS形成了離子簇。進一步通過XRD發(fā)現(xiàn)液滴離子簇內(nèi)形成了細(xì)小的核和細(xì)長的納米纖維，表明LLPS是促使液滴離子簇作為成核前體的重要因素。偏振光顯微鏡圖像(POM)顯示協(xié)同組裝獲得的納米纖維具有各向異性，表明LLPS形成會促進離子簇的成核和生長，進而形成熱力學(xué)穩(wěn)定的共聚體。

通過紫外吸收(UV)以及核磁(NMR)分析對協(xié)同組裝過程的機理，由吸收波長以及化學(xué)位移的變化，表明整個過程的發(fā)生是由滑移堆積作用、TPPS與IL中咪唑2位氫的強氫鍵作用以及共聚過程中水的作用共同決定的。 

最后通過優(yōu)化LLPS過程可以實現(xiàn)協(xié)同組裝的調(diào)控，增加ILs烷基鏈長度可以提高離子簇間的疏水相互作用，從而有效促進TPPS--ILs共聚體的成核和生長，

卟啉相關(guān)：

硝基苯2位取代8-羥基喹啉鋅配合物

四（3,4-二甲基苯基）卟啉鈷

四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP,1)

2-甲?；?/span>-meso-四苯基卟啉

Meso-四(對-酰氧基苯基)卟啉鉑配合物

meso-四(對烷氧基苯基)卟啉鎂

氯化meso-四(對烷氧基苯基)卟啉合鐵(Ⅲ)

四苯基卟啉鍶配合物

meso-四(鄰?fù)檠趸交?/span>)卟啉銅

Meso-四(對-酰氧基苯基)卟啉鉑配合物

四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉鋅（銅）配合物

5,10,15,20-四[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]卟啉

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉

四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物

四(4-氨基苯基)卟啉

間氯苯基卟啉硝基苯甲酸酯

meso-三嗪取代苯基卟啉

4-(4-取代苯胺基)-2-取代苯基-喹唑啉

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基)卟啉